澳门百老汇线上

  • <tr id='wpSN5o'><strong id='wpSN5o'></strong><small id='wpSN5o'></small><button id='wpSN5o'></button><li id='wpSN5o'><noscript id='wpSN5o'><big id='wpSN5o'></big><dt id='wpSN5o'></dt></noscript></li></tr><ol id='wpSN5o'><option id='wpSN5o'><table id='wpSN5o'><blockquote id='wpSN5o'><tbody id='wpSN5o'></tbody></blockquote></table></option></ol><u id='wpSN5o'></u><kbd id='wpSN5o'><kbd id='wpSN5o'></kbd></kbd>

    <code id='wpSN5o'><strong id='wpSN5o'></strong></code>

    <fieldset id='wpSN5o'></fieldset>
          <span id='wpSN5o'></span>

              <ins id='wpSN5o'></ins>
              <acronym id='wpSN5o'><em id='wpSN5o'></em><td id='wpSN5o'><div id='wpSN5o'></div></td></acronym><address id='wpSN5o'><big id='wpSN5o'><big id='wpSN5o'></big><legend id='wpSN5o'></legend></big></address>

              <i id='wpSN5o'><div id='wpSN5o'><ins id='wpSN5o'></ins></div></i>
              <i id='wpSN5o'></i>
            1. <dl id='wpSN5o'></dl>
              1. <blockquote id='wpSN5o'><q id='wpSN5o'><noscript id='wpSN5o'></noscript><dt id='wpSN5o'></dt></q></blockquote><noframes id='wpSN5o'><i id='wpSN5o'></i>

                瓜尔胶与甲基丙烯酸缩水甘油◎酯的接枝共聚合

                发布日期:2015-03-23 22:30:59
                接枝共聚
                瓜尔胶是一种环境友好的天然高分子植物胶,由原产于 印度、巴基斯坦等地的瓜ω 尔胶豆制成,具有许多优异既然無法抵擋的特性, 被作为增稠剂、稳定剂和粘合剂广泛地应用于化妆品、石油钻 采、食品、医药、纺织印染、采矿选矿、日化陶瓷、建筑和造纸等 行业。国外对瓜〗尔胶的研究一直比较活跃,阳离子型、阴离 子型、非离子型、两性型等改性产物已经被合成并╲报道。20世 纪70年代以来,我国对瓜尔胶进行改性的研究一直呈上升趋 势。目前对接枝共聚瓜尔胶的〖研究主要集中在铈盐引发瓜尔 胶、羟丙基瓜尔胶[2]、阳离子瓜尔¤胶>4]与丙烯腈、丙烯酰胺、
                甲基︻丙烯酸甲酯[5]的接枝共聚上。但是将甲基丙烯酸缩水甘 油酯接枝到瓜尔胶上制备共聚物的研究尚未见报道,由于瓜 尔胶是水溶性很好的天然高分子,无毒无味绿︻色环保,而甲基 丙烯酸缩水甘油酯具有很好的胶粘性,因而该接枝共聚▅物是 潜在的涂料添加剂。瓜尔胶及其衍生物源于可再生天然植 物,可降解,对环境无污染,用于涂料中≡有以下优点w:(l)储 存稳定性优异,与涂料其他组分相容性好^2)增稠性▲能优异,
                有助于改善ξ 颜料沉降性、流变性及垂直表面流挂▂性;(3)为涂 料提供良好流体触变性;(4)增强涂◤膜强度。近年来,将瓜尔 胶及其◣它单体的衍生物应用于涂料方面的研究屡见报道。
                实验部分
                1.1原料和试▲剂
                瓜尔胶GG(市售工业品);甲基丙〓烯酸缩水甘油酯GMA (分析纯,广州跃洋化工有限公司硝酸铈铵CAN(化学纯,天 津市光复精细化工研♀究所);对苯二酚(分析纯,天津市光复精 细化工研究所);其余ㄨ试剂均为分析纯。
                1.2接枝共聚▼物GOg-GMA的制备
                将0. 5gGG分散于100mL蒸馏水中,倒人装有搅々拌器、温 度计〓和氮气管的三〇烧瓶中。在N2保护下,搅拌,升温至预 定反应温度,再加人一定质量□ 分数的CAN溶液2〇mL,15min 后,逐滴加人一定用量的单体GMA溶液40mL,反应至预定 时间后,加∮人少量阻聚剂对苯二酚终止反应,停止搅拌,切断 N2。产物冷却至室←温后用无水乙醇进行沉淀、过滤,在40C 的真空干燥箱中干燥∞至恒重,得接枝共聚粗产物。
                1.3接枝共聚粗产物的提纯
                将粗ξ产物用甲苯加热回流溶解,冷却后缓慢加人丙酮进 行沉淀,看是否有均聚物PGAM沉淀出来。此过程反复操作 多次,直至滤液在丙酮中无沉淀产生为止。将提纯后的接枝 共聚物再次⌒ 置于40t:的真空干燥箱中干燥至恒重卐。
                接枝率(G)由以下∮公式计算:
                接枝率
                式中,W。和界,分别为GG、接枝我要生撕了你共聚物的质量(g)。
                1.4接枝共聚物的分『析表征
                ①FT-IR测试:分别将干☆燥的GG和GOg-GMA制成 KBr压片,在ArATR-360型美国尼高力╳公司傅立叶变换红外 光■谱测试仪上扫描,其扫描范围为4000?^OcnT1
                ②TGA测试:TGA采用Rigaku Thermal型热分析↘仪测 定,N2流速20mL/min,升温速率lOXVmin,温度范围30? 600°C。
                ③XRD测试:XRD采用Rigaku D/MAX-2000型X射线 粉末衍射仪测定,<:11靶&射线,X=〇,15418nm,扫描速度57 min,扫描范围5~60°。
                2结果与讨论
                2.1反应条件对接枝共聚反应的影响 2.1.1引发剂浓度
                硝酸柿铵引发剂的用量对接枝率的影响如图1所示。由 图1可知,随着CAN质量分数▽的增加,接枝率上升→。当CAN 质量分数增至12%时,接枝率达到⊙最大值,然后←接枝率随【 CAN质量分数的继续增大而下降。这是因为随√着CAN质量 分数的增大,CAN引发的GG自由基数量增多,因此接枝率⊙上 升;当CAN质量分数大于卐12 %后,接▲枝率出现下降,可能是因 为:(a)反应体系中大量自由基的产生加快了链终止反应的发 生;(b)反应体系中存在过量的,阻碍了单体分子向GG 活性中心的扩散而导致倾向于发生均聚反应。
                图1引发剂用量对接枝共聚反应的影响 2,1.2单体用量
                GMA单体用量对接枝共聚反应的影︽响如图2所示。由 图2可知,随着GMA用量的增大,接枝率上升。当GMA用 量为4mL时,接枝率达到最大◣值,之后开始◥下降。其可能的 原因是:①随着甲ζ 基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体用量的增∮ 大,增加了 GMA单体分子与GG分子链碰撞Ψ 的机会,更多的 甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体被瓜尔胶自由基接受产 生链引发,使甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体接一旁枝到GG 上;②随着甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体用量的继续增 加,会出现链转移而导致均聚物PGMA的产生,因此接枝率 下降。
                2.1.3反应温度
                不同反▃应温度对接枝共聚反应的影响如图3所示。由图 3可知,随着反应体系中反应温度的上升,接枝率上升。当反
                应温度为50°C时,接枝率达到最大≡值,然后随着反应温度的继 续上升,接枝率出现下∏降。原因是:①随着反应温度的升高, 提高了引发剂的活性,使产生的瓜尔胶的自由基比较多,体系 黏度减小,使单体分子的活动能力增强,有利→于单体分子向 GG分子扩散,从而增大了单体分子与GG分子相碰撞的机 会,接枝率上升;②当温【度继续升高时,使得链终止反应的速 率加快,当体系的温度高于50T:之后,链增长反应速率大大小 于链终止反应速率,使得接枝︻率下降;③自由基发生向单体的 链转移,导致接枝率下降。因此,最佳反应温度★为50X:。
                2.1.4反应时间
                不同∩反应时间对接枝共聚反应的影响如图4所示。
                从图4中可以缺少看出,随着反应时间◥的增加,接枝率呈上升 趋势,当反应时♀间为6h时,达到最大〖值;但当反应ω时间大于6h 后,接枝率出现下降。这是因为:①随着时间的增加,自由基 所消整整一瓶艾可以制造多少神人艾天哪耗的单体量增加,故〓接枝率增大;②随着接枝链的不断增 长,体系黏度也随之增大,空间位阻变大,使单体难以向╱接枝 活性中心附近扩散,使得接枝率会下降。因此,最佳反应时间 为6h。
                2.2接枝共聚物的表征】
                2.2.1 IR谱图分析
                图5中A是∩瓜尔胶原粉的红外光谱图↑,B是◥接枝产物 GOg-GMA的红外光谱图。由◥图可看出GOg-GMA除了保 留原先瓜尔胶在】3410OTT1附近的-OH伸缩振动峰和 1020O1T1附近C-OC伸缩振∩动峰外,还出现几个新的特征峰, 其中1730OTT1是羧基上的C=0伸缩振动峰,扨如咖一1、 1480CHT1为1,1-二取代a, (3•不饱和酯的特征吸收峰, 2925CHT1是= C-H2伸缩振动峰,由这些特征峰可以看出 GMA已经接枝在瓜尔胶分子链上。
                2.2.2 TGA曲线分析
                GG~g-GMA的TGA曲线见图6。由图可见,在30? 600T:之间,随着温度升高,热失重主要发生↘在230?3801:,在 此温度范围内,GOg-GMA大部分分解。
                图6瓜尔胶(A)与接枝㊣ 产物(B)的TGA曲线 2.2.3 XRD曲线分析
                图7是接】枝产物的X射线衍射图■。由图可见,瓜尔胶在 20为17°左右和20°附近处有强度较大的衍射吸收峰,瓜尔胶 与GMA接枝后,引起20°左右的衍射吸︻收峰消失,整个曲线 吸收ω 强度降低★,结晶卐度变小。
                3结论
                (1)以硝酸铈铵为引发剂多謝前輩手下留情,采用溶液聚合法,成功制备了 瓜尔胶与甲⊙基丙烯酸缩水甘油酯的接枝共聚物GOg-GMA, 通过FT-IR、TGA和XRD证实了接枝反应的发生,其热失重 主要发〇生在230?380C之间,结晶度变小ㄨ。
                (2)结果表明,在不同反应条件下接枝率先ξ上升,达到最大值后又出现下降。当CAN占单体GG的质量分ぷ数为12%,GMA用量为4mL,反应◣温度为50X:,反应时间为6h时,接枝『率可达730%以上。